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        解決方案

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        含硼添加劑電解液中水分的檢測-卡爾費休水分測定法

        內容摘要:背景: 1、含硼添加劑的特點:鋰離子電池電解液使用的部分添加劑如:三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、雙草酸硼酸鋰(LiBOB)、二氟草酸硼酸鋰(LiDFB)等屬于含硼添加劑,此類添加劑可以改善電池性能,隨著動力和儲能電池的大量應用,這類添加劑也將得到大面積推廣。但是由于硼原子的失電子性,在用卡氏水分儀檢測其水分時,很容易與試劑中的醇發生副反應; 2、檢測含硼電解液存在的困難:由于上述含硼添加劑加到電解液以后,電解液中水分要求小于20ppm,對于此類痕量水分分析

        背景:

        1、含硼添加劑的特點:鋰離子電池電解液使用的部分添加劑如:三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、雙草酸硼酸鋰(LiBOB)、二氟草酸硼酸鋰(LiDFB)等屬于含硼添加劑,此類添加劑可以改善電池性能,隨著動力和儲能電池的大量應用,這類添加劑也將得到大面積推廣。但是由于硼原子的失電子性,在用卡氏水分儀檢測其水分時,很容易與試劑中的醇發生副反應;

        2、檢測含硼電解液存在的困難:由于上述含硼添加劑加到電解液以后,電解液中水分要求小于20ppm,對于此類痕量水分分析,目前只能采用庫侖水分分析法能達到。但目前市場上在售的庫侖法卡氏試劑中都含有醇(包括測醛酮的卡氏試劑),筆者試驗過市場在售的常規卡氏試劑和醛酮試劑,都測不了添加了雙草酸硼酸鋰和三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)的電解液,包括進口品牌。進口品牌試劑試驗過程中發現副反應明顯,進樣后漂移值下不來。其它四氟硼酸鋰(LiBF4)和二氟草酸硼酸鋰(LiDFB)相對會好一些,新換的卡氏試劑大約可以測5-10個樣,但之后試劑開始變渾濁,重復性開始變差.漂移值上升。

        儀器:進口庫侖法水分儀、電子天平、玻璃取樣針等

        試劑:①x.xxxxx.500卡氏試劑 ②348xx ③禾業試劑KFR-C10

        測試記錄:

        1、 測試碳酸二甲酯(DMC)的水分。

        DMC是在成品罐取過來以后在萬通的KF831儀器用x.xxxxx.500,儀器測試了六次,然后馬上用賽孚瑞KFR-C10試劑在另一臺831水分儀上測試了六次。

        重復測試(ppm)

        第一次

        第二次

        第三次

        第四次

        第五次

        第六次

        平均值

        標準偏差

        x.xxxxx.500

        5.8

        7.0

        4.9

        6.8

        6.7

        6.7



        禾業C10

        4.6

        5.2

        3.9

        5.9

        7.3

        6.8



        備注


        2、 測試雙草酸硼酸鋰(LiBOB)的電解液

        電解液樣品內含2%的libob,測試數據如下:

        重復測試(ppm)

        第一次

        第二次

        第三次

        第四次

        第五次

        第六次

        平均值

        標準偏差

        x.xxxxx.500

        進樣量在0.4g左右,儀器出現不穩定,無數據。試劑報廢。

        禾業C10

        18.7

        16.4

        15.9

        17.4

        18.4

        17.7



        備注

        禾業KFR-C10的試劑檢測時,進樣量在0.6-1.3g之間,儀器穩定,沒有出現副反應的現象。



        3、 測試二氟草酸硼酸鋰(LiODFB)的電解液

        樣品配方如下,含有0.5%的LiODFB

        檢測數據如下:

        重復測試(ppm)

        第一次

        第二次

        第三次

        第四次

        第五次

        第六次

        平均值

        標準偏差

        x.xxxxx.500

        10.8

        13.0

        14.7

        9.8

        16.7

        11.7



        禾業C10

        8.6

        9.2

        10.9

        11.9

        7.3

        8.8



        備注

        x.xxxxx.500試劑的儀器檢測數據出現重復性差的情況,儀器飄移值越做越高,波動大。

        禾業C10的儀器檢測重復性好,儀器穩定。無副反應出現。

        4、 測試四氟硼酸鋰(LiBF4)的電解液

        三星的某配方,含有0.5%左右的LiBF4,

        重復測試(ppm)

        第一次

        第二次

        第三次

        第四次

        第五次

        第六次

        平均值

        標準偏差

        x.xxxxx.500

        9.4

        13.1

        5.7

        9.3

        10.1

        6.9



        禾業C10

        7.6

        8.3

        8.9

        10.9

        7.7

        8.9



        備注

        現象同LIDFB

        5、 測試雙草酸硼酸鋰(LiBOB)和三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)的電解液

        樣品中分別含有0.5%的LiBOB和TMSB

        檢測數據如下:

        重復測試(ppm)

        第一次

        第二次

        第三次

        第四次

        第五次

        第六次

        平均值

        標準偏差

        x.xxxxx.500

        進樣量在0.4g左右,儀器出現不穩定,無數據。試劑報廢。

        348xx

        進樣量在0.4g左右,儀器長時間出現不穩定,無數據。

        禾業C10

        9.1

        9.9

        10.9

        11.0

        9.3

        10.8



        備注

        禾業C10試劑的儀器檢測重復性好,儀器穩定。無副反應出現。

        6、 測試高純碳酸亞乙烯酯水分(99.99%的VC)

        重復測試(ppm)

        第一次

        第二次

        第三次

        第四次

        第五次

        第六次

        平均值

        標準偏差

        348xx

        5.3

        6.3

        7.9

        6.4

        6.3

        7.6



        禾業C10

        6.6

        5.2

        7.9

        7.3

        6.3

        6.2



        備注

        用348XX醛酮試劑測VC,新換的試劑測6個樣品后,儀器漂移值越來越高(從20上升到40ug/min以上),2個小時后又降到30ug/min左右。

        裝有禾業C10試劑的儀器,在測VC之前已經測過20-30個樣品,且有近20個樣品是含硼添加劑的電解液。說明試劑穩定性較好。

        結論

        1、通過上述試驗, 可以確定禾業試劑KFR-C10可以用于檢測電解液中含硼添加劑的水分;

        2、禾業試劑KFR-C10試劑也可以代替進口348XX的醛酮試劑用于檢測VC,且同一數量的試劑測試VC樣品的數量比348XX的醛酮試劑要多。

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